Teve a seu cargo a direcção do Real Madrid durante o primeiro período pós-guerra. O país vivia momentos muito críticos, com limitações políticas, desportivas e económicas. A sua tarefa não foi fácil. Deveria reconstruir e erguer os pilares daquele que seria o melhor clube do mundo.
 
Quando aterrou na presidência branca, o plantel não contava com elementos de qualidade. Os grandes jogadores de 1936 já não faziam parte da equipa. Uns já tinham pendurado as botas ou estavam prestes a fazê-lo e outros estavam exilados.
 
Durante três anos, Antonio Santos deu estabilidade ao clube mas em 1943 foi obrigado a deixar a presidência. Foi devido a uma violenta semifinal da Taça do Generalíssimo entre o Real Madrid e o Barcelona. Os incidentes tiveram início na primeira mão, em Las Corts. Aí, os brancos caíram por 3-0. Já na capital, o conjunto madrileno consegue a histórica goleada de 11-1. 
 
O ambiente hostil dos dois duelos originou que as autoridades desportivas e políticas pedissem a demissão de ambos presidentes. Antonio Santos e Enrique Piñeyro acabaram demitindo-se. E com a tranquilidade que lhe era característica, o dirigente galego passou o testemunho a Santiago Bernabéu.